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分解温度的研究成果 [16,19] ,将 100~350℃作为水化硅酸钙凝胶化学结合水的分解温度范围。得到的
溶蚀前后水化硅酸钙凝胶化学结合水含量如图 3所示,需要指出的是计算未溶蚀的水化产物中水化硅
酸钙凝胶的化学结合水含量需排除氢氧化钙的影响。0.2mol?L氯化铵溶液浸泡后的水化产物中水化硅
酸钙凝胶化学结合水含量与溶蚀前相差不大,原因是低浓度氯化铵侵蚀溶液主要使水化产物中氢氧化
钙溶解,对水化产物中的水化硅酸钙凝胶影响不大。更高氯化铵浓度( 1.0~5.0mol?L)溶液浸泡后,水
化产物中水化硅酸钙凝胶化学结合水含量显著低于未溶蚀浆体中水化硅酸钙凝胶的化学结合水含量,
并且化学结合水含量随着氯化铵浓度增加而降低。这是由于化学结合水主要存在于水化硅酸钙凝胶的
层间结构中,一方面,脱钙破坏了水化硅酸钙凝胶的层状结构,产生了层间交联,降低了层间距使得
层间含水量减小;另一方面,在脱钙程度较大时水化硅酸钙凝胶甚至转变为无定形硅胶,原先的层状
结构完全破坏,化学结合水大量释放,三维网状结构的无定形硅胶具备的储水空间显著低于水化硅酸
钙凝胶,因而其含有的化学结合水能力明显下降。溶蚀过程中氢氧化钙分解后在原先位置留下空隙,
降低水化产物的致密性并粗化孔隙结构 [20] ;失去结合水会影响水化硅酸钙凝胶的胶凝力,弱化水化产
物间的黏聚力,以上两方面作用造成了宏观性能的衰减。
图 2 溶蚀前后 C 3 S水化产物热重曲线 图 3 溶蚀前后 C 3 S水化产物中水化硅酸钙
(实线为质量分数曲线,虚线为质量相对于温度的变化速率曲线) 凝胶化学结合水含量
3.3 硅链结构 溶蚀前后 CS水化产物中水化硅酸钙凝胶固体硅核磁曲线如图 4所示,通过解卷积拟
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合得到的结果如表 1所示。Q 表示水化硅酸钙凝胶中的硅氧四面体基团,其中 n是硅氧四面体基团的
n
配位数。溶蚀前水化硅酸钙凝胶主要由 Q和 Q组成,各占约一半的硅氧四面体。
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图 4 溶蚀前后 C 3 S水化产物中水化硅酸钙凝胶固体硅核磁曲线
由图可见,浸泡于 0.2mol?L氯化铵溶液后,水化硅酸钙凝胶的硅氧四面体以 Q 为主,脱钙引起
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水化硅酸钙凝胶中的硅氧四面体发生再组装和聚合效应,驱动水化硅酸钙凝胶中的 Q转变为 Q。然而,
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